通过一份于1359年5月28日在威尼斯签署的捐赠合同，医院从佛罗伦萨商人 Pietro di Giunta Torrigiani 购买了一批来自拜占庭的珍贵圣物和圣骨匣，这批圣物据传统属于皇帝君士坦丁。代表 Santa Maria della Scala 的是从锡耶纳派来的修士 Andrea di Grazia，受命负责进行购买谈判。然而，这实际上是一项虚假的捐赠行为，因为教会在第四次拉特兰公会议（1215年）禁止了圣物的买卖。出于这一原因，在今天仍保存在博物馆的该文书中使用了"donazione"一词，以避免被指控为买卖圣职（simonia）。
在最古老的圣物中，最为显著的是一个通常被归于12世纪的矩形匣式圣骨匣，它在"," 正面"," 有一幅精美的 ","受难像","，采用隔线珐琅（cloisonné），忠实于拜占庭的图像传统。 在 ","背面",",相反，镶嵌着一枚由宝石镶嵌在金底的优雅希腊十字。与之相连的铭牌列出了所含的圣物：除受难的器具外，还有基督的血与胡须上的毛发。 recto una raffinata Crocifissione in smalti cloisonnè, fedele alla tradizione iconografica bizantina. Sul verso,invece, è presente una elegante croce greca costituita da pietre preziose incastonate sul fondo oro. Un cartiglio ad esso connesso elenca le reliquie contenute: oltre agli strumenti della Passione, il sangue e i peli della barba di Cristo.